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电镀废水处理心得体会

时间:2013-11-28 00:07

电镀废水如何处理

电镀工厂(或车间)排出的废水和废液,如镀件漂洗水、废槽液、设备冷却水和冲洗地面水等,其水质因生产工艺而异,有的含铬,有的含镍或含镉、含氰、含酸、含碱等。

废水中的金属离子有的以简单的阳离子形态存在(如Ni2+、Cu2+等),有的以酸根阴离子形式存在(如CrO厈等),有的则以复杂的络合阴离子形式存在【如Au(CN)娱、Cd(CN)厈、Cu(P2O7)愹等】。

一种废水中常含有一种以上的有害成分,如氰化镀镉废水中既有氰又有镉。

此外,一般镀液中常含有机添加剂。

电镀废水中含氰废水的处理方法有哪些

1·各种处理方法简述国内含氰废水处理方法比较多[3,4],但应用哪一种工艺主要决定于含氰废水的质量浓度、性质以及实际处理的效果。

废水中氰的质量浓度可粗略分为高、中、低3种。

一般情况下,成分复杂的高质量浓度废水CN>800 mg\\\/L,也有多种废水氰的质量浓度在(1-10)×103 mg\\\/L之间,可先采用酸化法回收氰化物,残液再继续氧化处理。

中质量浓度含氰废水一般在200 mg\\\/L~800 mg\\\/L之间,根据废水成分的复杂程度选择处理工艺;废水成分简单、回收氰化物有经济效益的,适合先采用酸化法,残液再继续采用二次处理;酸化回收无经济效益的废水,可直接采用氧化法进行破坏。

在国内实际生产时,高、中质量浓度(接近800 mg\\\/L)含氰废水一般根据成分复杂程度而决定采用的工艺方法;有些成分简单的废水,也可以先回收氰化物,回收后残液再直接进行氧化破坏CN-,中、低质量浓度的废水均采用直接氧化处理工艺。

近些年,回收氰化物的方法较多,如酸化挥发-碱吸收法、萃取法、酸沉淀-中和法(两步沉淀法)、三步沉淀法等。

目前,厂矿企业实际采用单一处理工艺的较少,因单一工艺处理很难达到国家排放标准,大部分企业均采用多种组合的工艺进行处理。

主要组合处理工艺是酸化回收与直接氧化的技术结合,另一种组合是直接氧化、自然净化[5]与活性炭吸附工艺[6]的技术组合,许多新的废水全循环技术组合工艺也是主要发展趋势之一。

含氰废水处理方法的选择主要根据废水的来源、性质及水量来决定。

其中包括化学法、物理化学法、物理法及生化法,但是运用最多的是采用化学法来处理含氰废水。

以下主要对几种常用的物理、化学法处理含氰废水进行介绍。

2·常用处理技术2.1加酸曝气法这是已进入实用化阶段的方法,在美国等一些国家中正在兴建一定规模的设施。

最初试验室在中性液中利用曝气来把氰排除到大气中去,以后改进为先加酸使污水最大限度地酸化,然后进行曝气,这样可以更有效地去除氰。

所使用的酸通常是硫酸。

虽然也有利用烟气来进行酸性化的建议,但尚未到成熟阶段,所以没有普及。

此法的效果受曝气程度和酸性化程度的支配,按照实例来看,当pH为2.8时,对含氰浓度达500 mg\\\/L的污水进行曝气,可以获得含氰浓度为0.09 mg\\\/L~0.14 mg\\\/L的处理水。

因为在实施此法以后,氰仍保持原有状态,作为有毒气体而被排放到大气中,既要有利的厂址条件,又必须具备高烟囱,因而只有在极有限的地区,才有采用此法的可能。

如用液碱来捕集已气化的氰,这样既可弥补上述缺点,还可回收氰。

2.2络盐法20世纪70年代,国内企业有的曾经采用该方法,但现在均不采用。

从环境安全防范的观点出发,这种方法可以作为氰化物产生突发性污染事故时而采用快速补救的方法之一,硫酸亚铁溶液投入水中可以迅速降低水中含氰污染物所造成的危害程度,减小对环境的危害,特别是对水生生物的伤害。

废水中CN-质量浓度很低时,该方法处理效果不好。

可以使用的药品虽多种多样,但最广泛使用的是硫酸亚铁。

该法利用硫酸亚铁与氰形成络盐,然后使络盐沉淀并加以除去。

硫酸亚铁法将氰化物转化为铁的亚铁氰化物,再转化成普鲁士蓝型不溶性化合物[7],然后倾析或过滤出来。

其特点是操作简单,处理费用低,且可回收普鲁士蓝沉淀作颜料。

缺点是处理效果差,淤渣很多,分离出不溶物后的废水呈蓝色,浓度超过一定限度,就不能被去除。

从反应的平衡来看,上述浓度过高,去除率下降是难以避免的问题,按一般情况来说,用石灰等使水的pH值保持在7.5~10.5之间,这样就使沉淀生成处于最佳状态。

但即使采用上述措施,因为含氰量在一定数值以下,就不再降低,在处理含氰浓度低的污水时,其效果是微小的。

如改用镍做处理剂,其效果虽比铁有利,但价格昂贵。

熊正为[8]对硫酸亚铁法处理电镀含氰废水进行了试验研究,探讨了硫酸亚铁除氰的原理及其去除效果。

试验结果表明:硫酸亚铁法处理电镀含氰废水,硫酸亚铁加入量为理论值的1.69倍,0.1%PAM絮凝剂用量为1 mg\\\/L时,氰化物的去除率可达98%,同时还可去除部分重金属污染物和COD,COD可去除约59%;pH值对除氰效果的影响较大,CN-与硫酸亚铁络合成亚铁氰化物时pH值控制在9.50~10.50,生成的亚铁氰化物再转化成较稳定的普鲁士蓝型不溶性化合物须将pH值反调控制在7.00~8.00时,除氰效果较好。

2.3臭氧处理法近年来,用臭氧处理氰化物方法的研究,开展得相当普遍,但由于电力费用高昂的缺点,所以还没达到一般性的实用化阶段O3+KCN→KCNO+O2KCNO+O3+H2O→KHCO3+N2+O2臭氧在水溶液中可释放出原子氧参加反应,表现出很强的氧化性,能彻底氧化游离状态的氰化物。

铜离子对氰离子和氰根离子的氧化分解有触媒作用,添加10 mg\\\/L左右的硫酸铜能促进氰的分解反应。

臭氧法的突出特点是在整个过程中不增加其他污染物质,污泥量少,且因增加了水中的溶解氧而使出水不易发臭。

采用臭氧氧化法处理废水中的氰化物,只需臭氧发生设备,无需药剂购置和运输,而且工艺简单、方便,处理后废水总氰化物质量浓度可以达到国家污水综合排放标准,处理废液中不增加其它有害物质,无二次污染,不需要进一步处理。

但是,由于臭氧发生器产生臭氧的成本高、设备维修困难,工业应用受到了一定限制。

只要臭氧发生器能突破产生臭氧的瓶颈,工业应用前景非常广阔。

臭氧氧化法要消耗大量的电能[9],在缺少电力的地方难以应用。

我国已有臭氧发生装置成品出售,一些工厂目前正在使用这种处理技术。

应该指出的是目前的臭氧发生器能耗很大,生产1 kg O3耗电12 kW·h~15 kW·h,处理费用较高。

除个别地方外,一般难以达到废水处理的经济要求。

另外,单独使用臭氧不能使络合状态存在的氰化物彻底氧化。

颜海波[10]等采用臭氧技术对电镀含氰废水进行处理,电镀含氰废水中的CN-浓度在30 mg\\\/L~36 mg\\\/L之间,采用以臭氧为氧化剂的活性炭催化氧化技术处理后,CN-的出口浓度<0.5 mg\\\/L,去除率在97.7%以上。

该处理系统实现了废水处理自动化,具有投资省、效果好、成本低、运行稳定等优点,且不会产生二次污染,值得推广应用。

2.4过氧化氢法2.4.1碱性条件在常温、碱性(pH=9.5~11)、有Cu2+作催化剂的条件下,H2O2能使游离氰化物及其金属络合物(但不能使铁氰化物)氧化成氰酸盐,以金属氰络合物形式存在的铜、镍和锌等金属,一旦氰化物被氧化除去后,他们就会生成氢氧化物沉淀。

那些过量的过氧化氢也能迅速分解成水和氧气。

污水中亚铁氰化物被铜沉淀而除去。

其反应方程式如下。

游离氰化物与过氧化氢反应的方程式:上述反应中生成的氰酸盐水解生成铵离子和碳酸盐离子或碳酸氢盐离子,水解速度取决于pH值。

一般情况下,硫氰酸盐不会或很少被氧化。

污水处理过程中,含氰络合物的反应顺序如下:2.4.2酸性条件一般将废水加热至40℃,在不断搅拌条件下加入含有少量金属离子作催化剂的H2O2和37%甲醛的混合溶液,再搅拌1 h左右完成反应。

反应在酸性条件下分两步进行:此法适用于浓度波动较大的含氰废水的处理,整个过程无HCN气体产生,操作安全,但所需试剂费用较高。

山东黄金集团有限公司三山岛金矿采用过氧化氢对含氰污水酸化回收后尾液进行二次处理[11]。

近1 a的生产应用情况表明,该法具有工艺操作简单、投资省、成本低等优点,能容易地将含氰(CN)-5 mg\\\/L~50 mg\\\/L的酸化回收尾液处理到<0.5 mg\\\/L,药剂费用为7.56元\\\/m3。

2.5碱性氯化处理法目前处理含氰废水比较成熟的技术是采用碱性氯化法处理,必须注意含氰废水要与其它废水严格分流,避免混入镍、铁等金属离子,否则处理困难。

通过氯处理来分解氰化物的可能性,早已肯定,可是在初期氯处理是在酸性溶液中进行,因而有浓度相当大的氯化氢有毒气体产生,操作也很不安全。

但如果在碱性条件下进行氯处理,中间产物氯化氢几乎在一刹那间都转化为氰酸盐,于是此法在氰化物处理方面已成为实际的而且安全的方法。

该法的原理是废水在碱性条件下,采用氯系氧化剂将氰化物破坏而除去的方法,处理过程分为两个阶段,第一阶段是将氰氧化为氰酸盐,对氰破坏不彻底,叫做不完全氧化阶段,该工艺的原理是在碱性条件下(一般pH≥10),用次氯酸盐将氰化物氧化成氰酸盐。

CN-+ClO-+H2O→CNCl+2OHCNCl+2OH-→CNO-+Cl-+H2O将两式合并,得CN-+ClO-→CNO-+Cl-CNO-+2H2O→CO2+NH3+OH-局部氧化法破氰反应生成的氰酸根的毒性是CN-的1\\\/1 000,所以有的厂在废水浓度比较低时,废水经局部破氰处理后就排入后续的处理金属离子的处理设施。

但是,CNO-毕竟是有毒物质,在酸性条件下极易水解生成氨(NH)3。

pH反应条件控制:一级氧化破氰:值10~11;理论投药量:简单氰化物CN-:Cl2=1:2.73,复合氰化物CN-:Cl2=1:3.42。

用ORP仪控制反应终点为300 mv~350 mv,反应时间10 min~15 min。

第二阶段是将氰酸盐进一步氧化分解成二氧化碳和水,叫完全氧化阶段。

在局部氧化处理的基础上,调节废水的pH(一般pH≥8.5),再投加一定量的氧化剂,经搅拌使CNO-完全氧化为N2和CO2。

pH反应条件控制:二级氧化破氰:pH值7-8(用H2SO4回调);理论投药量:简单氰化物CN-:Cl2=1:4.09,复合氰化物CN-:Cl2=1:4.09。

用ORP仪控制反应终点为600mv~700mv;反应时间10min~30min。

反应出水余氯浓度控制在3 mg\\\/L~5 mg\\\/L。

滕华妹[12]等采用两级碱性氯化法处理工艺对杭州西尔灵钟厂含氰废水进行处理,间隙法操作,手工控制投药量,原废水含氰浓度59.8 mg\\\/L~141.1 mg\\\/L,平均为84.6 mg\\\/L,分段调节pH,采用自制的机械搅拌器搅拌,根据在实验室测得的氰化物浓度,分段计算投药量,废水处理取得很好的效果,排放废水中氰化物浓度均小于国家排放标准0.5 mg\\\/L。

另有采用次氯酸钠、亚氯酸钠、漂粉等替代氯气的方法,其原理和方法与通氯气相同,而类似加氯器的特殊装置却不再需要,而且可以避免氯气泄露的危险,它适用于小规模的污水处理。

在已决定采用这种处理法的场合,必须考虑到残存的氯在放流目的地所发生的影响。

2.6食盐电解法通过食盐水电解同时生成氯气和强碱,把他们使用于氰的分解。

以电镀厂而言,因为容易获得电力供应,所以操作方便,处理药品费用非常低廉。

尤其在分批操作时,能够在夜间空闲时间,充分利用原来供电镀操作用的整流器,因而设备费用也可以降低。

此法的缺点是电解阳极用的碳极的使用寿命较短。

它适用于较小规模的工厂。

(1)隔膜电解法:这是在食盐电解法中使用隔膜的方法,其原理是碱性氯化处理法。

食盐中如有很多杂质,隔膜所用的石棉就容易发生间隙堵塞的缺点。

在连续运转的场合,使用饱和食盐水,如管理不善,容易发生食盐补充不足的情况,因而分解反应不能继续进行,所以必须经常注意。

(2)无隔膜电解法:进行食盐水的无隔膜电解时,在阳极上有氯气发生,它与阴极上生成的碱反应后,即生成次氯酸盐。

Cl2+2NaOH→NaOCl+NaCl+H2O如把生成的此氯酸盐加注在含氰污水中,氰就被氧化而生成氰酸盐。

NaCN+NaOCl→NaCNO+NaCl并且进一步分解为碳酸气和氮气。

2NaCNO+3NaOCl+H2O→2CO2+N2+NaOH+3NaCl3·含氰废水生物处理方法的应用进展有学者[13]采用BOD5\\\/COD比值法和好氧呼吸曲线法在国内外首次针对高浓度有机氰废水及其污染物进行了全面的好氧可生化性研究,结果表明,低浓度氰工艺含氰废水在低浓度下,可生化性较好,在高浓度下,可生化性较差,浓度过高的甚至无法被好氧生物降解;肖敏[14]等在30℃条件下,采用血清瓶液体置换系统,撒气厌氧水化反应设备条件,测定了丙烯腈、腈纶生产过程废水等各种高浓度有机氰废水的厌氧生物可降解性及废水中丙烯腈、乙腈和氰化物等主要污染物对产甲烷菌的毒性。

结果表明,丙烯腈在低质量浓度下为代谢毒素,厌氧菌产甲烷活性在恢复试验中得到恢复,在高质量浓度(>120 mg\\\/L)为生理毒素,毒性引起的产甲烷活性受抑制,但在短时期内得到恢复;氰化物在低质量浓度下为生理毒;较高质量浓度下(25 mg\\\/L)为杀菌性毒素,厌氧菌细胞已遭受严重破坏,无法修复;乙腈始终为代谢毒素;张力等[15]采用膜分离技术处理丙烯晴含氰废水,处理后外排氰根离子浓度CN-<0.0005%,COD<1 500 mg\\\/L,表明了使用超滤膜对原水能有效的净化,并在一定程度上能降低原水的COD含量。

电镀污泥处置无害化需要符合哪些环保要求

首先是减少工业污染,其次再是治理工业污染。

减少工业污染需要进行生产转型,把高污染高消耗的工业逐渐转型到低消耗和低污染的企业上来。

而治理污染就是对污染物进行再生处理,变废为宝,提高资源的利用率,减少污染物对于环境的污染

关于PCB油墨废水处理

(Printed Circuit Board,简称为PCB)废水按照主要污染物的不同一般可分为清洗废水、油墨废水、络合废水、浓酸废液、浓碱废液等废水种类,其油墨废水主要来源于线路板生产过程中网印、显影、剥膜等工序。

废水是一种高浓度的有机废水,其CODcr通常为5000-10000mg\\\/L,有的可高达20000mg\\\/L,SS约为800-1200mg\\\/L,PH值一般呈碱性,废水颜色为深蓝色,该类废水约占PCB废水总水量的5%左右。

对PCB废水处理而言, CODcr能否达标(≤100mg\\\/L)的关键是对油墨废水中高浓度有机物的去除。

工程实践中,我们分别采用了几种处理方法来处理油墨废水,通过分析检测,确定一种比较合适的工艺组合,能有效地去除油墨废水中的CODcr。

1. 处理方法生产会用到大量的油墨,印制板油墨的种类根据功能和用途可分为七种:抗蚀油墨、耐电镀油墨、堵孔油墨、(俗称绿油)、标记油墨、和可剥性油墨(俗称兰胶)等。

油墨的成份主要是由树脂、填料、颜料、助剂和溶剂等组成,不用的油墨常用NaOH溶液去除,排出的油墨废水的有机物浓度很高,呈碱性。

油墨废水中含有在大量的树脂,在酸性条件下易析出。

目前国内对废水处理的工艺主要有:氧化法;生物处理法;过滤-吸咐法;酸化- 凝聚法等,都是针对去除油墨废水中的高浓有机物而采取的方法。

① 、氧化法 采用氧化法处理废水,是一种强烈氧化反应。

氧化法常用的处理方法有:燃烧法、电解氧化、化学氧化、光氧化。

燃烧法是将高浓度有机废水燃烧处理的方法,对处理燃烧值较高的有机废水是一种好方法,但处理费用高,不能普遍采用。

电解氧化法处理成本高、设备投资大,降解程度有限。

光氧化还处于研究阶段。

化学氧化法采用氧化剂有NaClO、、O3,可将大部分有机物降低到一定浓度,但不彻底,费用也很高,其工艺流程如下:② 、生物处理法 采用生物法处理PCB油墨废水,一般采用接触氧化法,但进入生化槽的废水的CODcr必须小于1000mg\\\/L,一般要对PCB油墨废水进行预处理或稀释,经生物处理后出水CODcr可小于200mg\\\/L。

但生化处理需曝气充氧,动力消耗大,处理费用也很高,而且该种废水的可生化性较差。

PCB油墨废水中常含有一定量的重金属离子,对生物具有毒害作用,大大降低了生物的活性。

另外,其废水pH值要严格控制于中性条件。

PCB油墨废水本身的一些固有特性(BOD与COD之比值太低,生化性太差),严重影响了生物法的应用。

生物法处理工艺如下:③ 、过滤-吸咐法 过滤-吸附法处理PCB油墨废水,先将废水预处理后由泵打入过滤器,废水经过滤器处理后可去除大部分的油墨及悬浮物,过滤出水进入活性炭吸附设备,通过活性炭的吸咐、分解作用,能达到很好的处理效果。

但采用此工艺处理PCB油墨废水,活性炭很易饱和,处理率较低,运行成本较高,另外,由于废水中的油墨粘性较大,容易粘在管路、设备上,高,此工艺不便采用。

过滤-吸附法工艺如下:④ 、酸化-凝聚法 酸化-凝聚法是目前处理PCB油墨废水的最常用处理工艺,此工艺一般先将废水由泵打入酸析池,酸析池内设有pH仪表,由控制加酸量,酸析池内PH控制在2-3,油墨废水中的感光膜在酸性的条件下会析出成浓胶状凝聚物,其比重较水经,易于分离,经酸化除渣后的废水进入中和反应池再调pH至碱性(pH值8.5-9.0),同时在此条件加入PAC及PAM混凝剂,废水在搅拌作用下发生混凝反应形成大量的矾花凝体,经沉淀分离后,上清液出水较好。

该工艺处理PCB油墨废水,CODcr去除率可达60%-80%(油墨废水CODcr越高,则去除率越高),CODcr可降至1000 mg\\\/L以下(个别水样有异)。

酸化-凝聚法处理工艺流程如下:2. 实验研究 上述的四种油墨,各有优劣,考虑到工程实际的可行性,采用酸化-凝聚法处理PCB油墨废水是较为合适的方法, 在实验室小试条件要求也不太高,实验方便,反应时间要求不长,可马上化验分析实验结果。

我们取几个不同厂家的油墨废水作实验如下: 实验流程如下:步骤: A、 分别取每个厂家的油墨废水(在油墨废水收集槽直接取混合液,混合液由不同的生产线排出的各种油墨废水混合而成)各100ml于烧杯中,测其原水pH值、CODcr和Cu; B、 加酸液快速搅拌调油墨废水pH值至2-3,pH小于5已有油墨析出浮于液面; C、 静置分层,可有部分固态物质浮于液面,小部分沉于烧杯底,,取中间清液测pH值、CODcr和Cu; D、 除去液面浮渣,加碱搅拌调剩余混合液pH到8.5-9.0,加入PAC和PAM,第二次形成絮体, E、 静置分层,絮体绝大部分沉于烧杯底部,测上清液pH值、CODcr和Cu; F、 分析实验结果。

实测数据: (单位为mg\\\/L,pH除外) 3. 工程实践 我们在工程实践中根据油墨废水的特点,并结合国内的实际情况,考虑到处理工艺的实际可行性,结合对不同厂家的油墨废水小试的结果,主要采用酸析——凝聚法来处理油墨废水,并在工程实践中对工艺进行了改进和完善,我们先后采用了四种处理工艺: A、油墨废水 酸析(除浮渣) 滤袋过滤 pH调整 接触氧化 沉淀分离 上清液 B、油墨废水 酸析(除浮渣) pH调整 混凝 沉淀分离 上清液 C、油墨废水 酸析(除浮渣) pH调整 混凝 气浮分离 气浮出水(清液) D、油墨废水 酸析(除浮渣) pH调整 混凝 板框压滤 压滤液(清液) 工艺A是我们公司早期采用的处理PCB油墨废水工艺,该工艺应用于东莞市雅新电子(集团)有限公司,该工程总设计规模为7000吨\\\/天,其中油墨废水约350吨\\\/天,根据长期运行监测,该厂油墨废水CODcr一般在3000-15000 mg\\\/L之间,平均约6000 mg\\\/L ,,由于生化处理效果不好,PCB油墨废水处理后的CODcr仍有2000-3000 mg\\\/L,CODcr去除率仅有70%左右。

后据分析总结,其原因主要是该油墨废水原水含有的重金属离子偏高,Cu含量高达20mg\\\/L,酸析、中和等处理不能有效去除,从而造成生物池微生物难以培养及驯化,生化处理效率较低(基本无效果)。

工艺B应用于红板电子有限公司线路板废水处理工程,该工程总设计规模为1200吨\\\/天,其中油墨废水约50吨\\\/天,根据长期运行监测,该厂油墨废水CODcr约3000-4000 mg\\\/L,沉淀分离后一般可达到1000 mg\\\/L以下,CODcr去除率可达75%左右。

该处理工艺在运行时常存在油墨废水沉淀池浮渣较多现象,主要是由于PCB油墨废水中的感光膜及其他有机物质比重轻,不易沉淀所致。

因此,要达到理想的处理效果,沉淀池应选择较小为宜,不超过0.6m3\\\/ m2.h,相应增加土建(或设备)投资成本。

工艺C应用于耀永电子有限公司印制线路板废水处理工程,该工程总设计规模为800吨\\\/天,其中油墨废水约30吨\\\/天。

该厂油墨废水进水CODcr约8000-12000 mg\\\/L,经气浮处理后一般可达到400-600 mg\\\/L,CODcr去除率可达95%左右。

油墨废水经酸析去除大部分浮渣处理后,再加入碱液PH调整至8.5左右,在进入气浮处理设备时投加PAC、PAM混凝剂进行混凝反应,油墨废水在气浮设备反应区溶气水的作用下,形成固液分离,泥渣浮于上面,清液于底部过水管流出。

采用该工艺处理PCB油墨废水,效果较好,管理方便,气浮出水水很清,透明无色。

但其动力耗能偏高,泥渣量大。

此工艺适宜于浓度较高的PCB油墨废水。

工艺D应用于达进电子有限公司线路板废水处理工程,该工程总设计规模为13200吨\\\/天,一期规模为6600吨\\\/天,其中油墨废水约300吨\\\/天。

该厂油墨废水进水CODcr为1000-4000 mg\\\/L,经板框压滤后滤液CODcr有600-800 mg\\\/L,CODcr去除率70-80%左右。

处理过程为油墨废水经酸化处理后,有大量的胶状油墨析出,由自动刮渣机刮除,出水加入碱液进行中和,调pH值到9左右,同时加PAC和PAM,由空气搅拌混合反应开成混合液,再由螺杆加压泵打入板框压滤机压滤,废水中的油墨及悬浮物截留于板框压滤机内,滤液排出。

此工艺处理油墨废水效果较好,出水较清,处理量大,易于运行管理。

以上四种工艺我们先后应用于不同工程中,酸析单元主要去除大部分的菲林类物质,酸析除渣后废水悬浮物仍很高,CODcr去除率仅40-50%,还需进一步凝聚分离除CODcr、SS和铜等,根据工程实践经验,以下对四种工艺优劣点进行比较。

以上四种工艺,我们工程实例中主要采用后两种,但即使如此,油墨废水的出水CODcr仍很高,一般有400-800mg\\\/L,因油墨废水占总水量的5%左右,经预处理后的油墨废水排入总出水,仍会造成总出水的CODcr的超标,因此还需对油墨预处理后的出水进行深度处理,使其CODcr尽可能降低,一般要求油墨废水处理后最终出水CODcr<200mg\\\/L,才能保证PCB废水处理后总出水CODcr低于100mg\\\/L。

在达进工程中,油墨废水经板框压滤后,滤液调至中性,再进行生物处理,油墨废水处理全工艺流程如下。

上述工艺应于工程中,处理效果较好,酸析除渣主要除去油墨废水中的菲林类物质,可去除50%左右(原水浓度越高,去除率会偏高),混凝反应和板框压滤主要去除悬浮物、铜和部分CODcr,悬浮物和铜去除率可达90%以上,CODcr去除占总CODcr约30%左右,厌氧和好氧主要进一步去除油墨废水中的有机物,可去除CODcr占总有机物约15%,全工艺去除油墨废水CODcr约95-98%,出水CODcr可低至150mg\\\/L以下。

注意,厌氧和好氧生物处理,应适当加入一些生化性较好的有机废水(营养盐亦可),提高油墨废水的可生化性。

4. 结束语 PCB油墨废水是一种较难处理的高浓度有机废水,其对线路板废水处理工程的全因子达标排放至关重要。

特别是PCB油墨废水的CODcr去除,一般的处理很难达到100 mg\\\/L以下。

因此,必须针对PCB油墨废水的特性,以及它所含的成分进行深入的研究及实践,选择和确定更加成熟可行的处理工艺。

实验研究和工程实践得出以下结论,可供工程设计参考。

①、 油墨废水水量占整个印制线路板废水约5%,对全部废水的CODcr贡献值达80%,油墨废水处理必须从车间分水排水把关,彻底分离出来,不得乱接乱排,尽量避免其它低浓度的废水或含铜废水混入,低浓度的废水混入后会造成油墨废水量增加,含铜废水混入后生物处理较因难。

②、 油墨废水一般呈碱性,pH值9-12,采用酸析方法除菲林类物质,pH要调至2-3,会消耗去大量的酸,工程上可利用生产线排出的废酸液调油墨废水的pH值,达到以废治废的目的,会节省相当大的药剂费用。

③、 油墨废水中含有COD、SS和铜等污染物,油墨废水处理工艺应考虑这几种污染物的去除,酸析可去除COD,混凝可去除铜,以避免铜对生物的毒害作用。

经酸析和混凝后,COD仍很高,采用生化法深度处理,因BOD\\\/COD值太低(<0.2),需适当加入有机物和营养盐,工程中可考虑引入厂区的生活废水,以提高油墨废水的可生化性。

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建议带口罩。

环保局说明一下:污泥处理干净了吗

1 电镀污泥特点及其危害性数电镀废水处理都要产污泥化沉淀产污泥主要源些离交换性炭虽直接产污泥某些辅助环节再液处理要产污泥 由于化内外都作种主要处理所电镀污泥形势严峻按照电镀废水处理式同电镀污泥混合污泥单质污泥两类前者同种类电镀废水混合起进行处理形污泥;者同种类电镀废水别处理形污泥含铬污泥、含铜污泥、含镍污泥、含锌污泥等实际数电镀企业废水经处理混合污泥目前针电镀污泥处理资源化利用混合污泥主要象电镀废水处理程产污泥含害重金属具易积累、稳定、易流失等特点加妥善处理任意堆放其直接污泥cu、Ni、zn、cr等些重金属雨水淋溶作用.沿着污泥土壤农作物体路径迁移并能引起表水、土壤、水污染甚至危及物链造严重环境破坏 针电镀污泥特点及其危害性.环境污染防治资源循环利用角度考虑主要采用两种处理式经处理使污泥引起二污染丢弃并贮存即害化处置;二使污泥重金属资源进行综合收即资源化利用2 电镀重金属污泥害化处置污泥处理与处置害化技术实现污泥资源化利用前提条件200112月17发布《危险废物污染防治技术政策》(环发[2001]199号)要求2015所城市危险废物基本实现环境害化处理处置2.1 固化剂固化危险固体废物诸处理手段固化技术危险废物处理项重要技术区域性集管理系统占重要位其处理相比具固化材料易、处理效、本低优势 固化程利用添加剂改变废物工程特性(例渗透性、压缩性强度等)程近美、本及欧洲些家毒固体废物普遍采用固化处置技术并认种危险物转变非危险物终处置所采用固化材料水泥、石灰、玻璃热塑料物质等 其水泥固化内外用固化技术美认种前途技术证明些重金属固定非效美家环保局确认消除些特种工厂所产污泥较效贾金平等 总结A Roy 等关水泥固化电镀污泥研究经验基础进行系列试验研究结发现电镀重金属污泥加_425号水泥按混凝土与污泥40:1或50:1进行固化试验所品强度(28 d)达275号水泥标准固化体zn、cu、Ni、cr离固化效通进步研究发现电镀污泥进行铁氧体化预固化再与混凝土按1:30比例进行固化品及其浸液进行析发现zn、Ni、Cu、Cr固化稳定效更佳且产物强度达325号水泥标准吴少林等 电镀铬污泥象水泥固化剂硫脲、硅酸钠添加剂研究同添加剂用量、配比及同pH值水研究铬浸规律实验结表明水泥固化效良 (水泥): (铬泥)1.5:1.0即加入硫脲、硅酸钠等添加剂降低铬浸浓度硫脲稳定化效优于硅酸钠二者存定协同效应且硅酸钠显著提高固化块强度涂洁等 利用HAS土壤固化剂代替水泥固化电镀污泥能具良抗浸性、耐腐蚀性、抗渗透性、足够机械强度护坡砖该固化工艺辟电镀污泥资源化利用新途径2.2 填埋经济、技术、废物现状看填埋技术比较适合情项危险废物害化处置途径内针电镀污泥类危险废物填埋技术仍处于较低水平由于数工业危险废物简单堆放或填埋环境破坏相严重特别水污染问题十突技术障碍限期目前久填埋仍必要特别强调危险废物安全填埋即填埋前必须进行预处理使其稳定化减少毒性或溶性造潜危险近家逐步提高电镀污泥等危险废物管理处置力度1995广东深圳建第座符合际标准危险废物填埋场2001家颁布《危险废物填埋污染控制标准》(GB18598—2001)电镀污泥真实现害化处置打良基础2.3 投海投海实际种污染物转移通选择距离深度适宜处置场所电镀污泥倒海洋受体投海处置曾经污泥处置种重要式美1899-1965曾包括电镀重金属污泥内种废物进行投海处理欧共体家英、尔兰等25% ~45% 固体废物采用投海式进行处理于明显毒性污泥必须经固化才允许投入海洋管直接投海固化再投海其海洋态系统类健康造威胁难避免所际公约已明令禁止1998准再向海洋直接排污2.4 焚烧热处理污泥焚烧利用高温污泥机物彻底氧化解程度使污泥某些剧毒毒性降低通焚烧热处理减少电镀污泥体积降低环境危害外焚烧产物利用价值灰渣用于制砖、铺路或用焚烧产热量用于发电焚烧热处理实现电镀污泥减量化z害化种快捷、效技术近些者焚烧减容基础焚烧渣资源化利用进行广泛研究廖昌华等 含低浓度Cu、Ni电镀重金属污泥研究象适宜温度通焚烧预处理使污泥重金属含量提高终浸价金属制取海绵铜硫酸镍产品创造条件由于种能耗较高焚烧设备条件定要求般电镀厂难承受巨额处理费用所难面积推广3 电镀重金属污泥资源化综合利用由于资源贫化环境污染加剧电镀污泥作种重要重金属资源加收利用直内外研究重点工业化家世纪70—80代已普遍重视电镀污泥收重金属新技术发七五八五期间专门设立关于电镀污泥资源化攻关课题 作种廉价二资源要采用适处理电镀污泥便能变废宝带观经济效益环境效益随着经济与社快速发展电镀污泥资源化利用逐渐前景广阔绿色产业3.1 收重金属3.1.1 浸沉淀电镀污泥进行选择性浸使其重金属组溶收重金属关键步决定续金属收率关键所金属浸溶解主要酸浸氨浸两种工艺目前际偏向于采用选择性相较氨浸由于沉淀离收浸液重金属工艺简单应用较广泛捷克 u-研究者提种处理镍电镀污泥级沉淀工艺并实验室进行研究该技术包括污泥酸浸、种沉淀净化硫酸盐浸液使共存于镍电镀污泥杂质Fe、zn、cu、cr、Cd、A1等脱除级沉淀镍氢氧化物形式净化溶液离镍终沉淀物达纯度足冶金工业直接再利用毛谙章等? 研究硫化物沉淀离提纯、氯酸钠硫酸体系浸收铜工艺路线铜总收率达94.5% 陈凡植等 研究采用温浸、铁屑置换、步沉淀净化制取硫酸镍固化处理工艺综合利用电镀污泥海绵状铜粉品位90% 收率达95% 工业纯硫酸镍镍收率于80% 3.1.2 浸溶剂萃取电镀污泥溶剂萃取浸液加入与水互补相容机溶剂或含萃取剂机溶剂通传质程使污泥某些重金属物质进入机相达离浓集目称液液萃取20世纪70代瑞典家技术发展委员支持Chalmers发Am—MAR浸溶剂萃取工艺收电镀污泥cu、zn、Ni等重金属物质并逐步形工业规模祝万鹏等 ’’ 溶剂萃取工艺主体先进行系列电镀污泥收价金属实验研究先采用氨络合组浸蒸氨水解硫酸浸溶剂萃取金属盐结晶工艺电镀污泥进行价金属收并含Cu、zn、Ni、cr等各种高纯度金属盐类产品采用N 煤油H sO 四级逆流萃取工艺使铜萃取率达99% 共存镍锌损失几乎零铜工艺程铜盐CuSO ·5H:O或电解高纯铜形式收初步经济析表明其产值抵消运行费用具较高经济效益整工艺程较简单循环运行基本产二污染经工艺改进该组研究硫酸浸P姗~煤油硫酸体系萃取离铁、钠皂P: 煤油硫酸体系共萃取铬、铝反萃取离铬、铝工艺收电镀污泥氨浸渣金属通优化实验并且确定全流程佳工艺参数结表明铁铬渣金属铬、铝铁均高纯度盐类形式收作化试剂使用收率达95% 葡萄牙J.E.Silva等 含cu、cr、zn、Ni等重金属电镀污泥采用硫酸浸置换除铜沉淀除铬D2EHPACyancx 272萃取离锌、镍结晶工艺进行研究结显示D2EHPA锌萃取率要比Cyancx 272高且存于机相锌能全部收经结晶能纯度相高硫酸镍产品铜、铬除阶段铜收率达90% 产Cr—CaCO沉淀能制作硅酸盐材料3.1.3 电解根据物理化电解基本原理内些冶炼厂主要含Fe(OH)Cr(OH) 组污泥进行电解处理其武汉冶炼厂¨ 值借鉴定量水硫酸加入污泥沸腾静止30 min滤滤液移至冷冻槽加入理论量1~2.5倍硫酸铵使硫酸铬硫酸铁转变铁矾根据铬矾铁矾低温(75℃)条件溶解度同达铬、铁离收90% 铬3.1.4 氢原离 氢原离金属物质种较熟技术世纪50代工业用氢气原产铜、镍钴等金属取显著经济效益社效益张冠东等?采用湿氢原电镀污泥氨浸产物cu、Ni、zn等价金属进行综合收处理功离金属铜粉镍粉实验结表明弱酸性硫酸铵溶液获较铜镍离效所两种金属粉末纯度达99.5% 符合3 铜粉3 镍粉产品要求铜收率达99% 镍收率达98% 并且基础原尾液锌进行收该流程简单投资少产品纯度高值工业产进步改进推广3.1.5 煅烧酸溶 Jitka Jandova等¨ 通实验研究发现含铜电镀污泥进行酸溶、煅烧、再酸溶铜盐形式收种简便行高温煅烧程部杂质Fe、Zn、Al、Ni、si等转变溶解缓慢氧化物使铜接程离终cu (SO ) H:0形式收种流程简单需要添加别试剂具较强经济性简便性收铜盐含杂质较工艺待进步优化3.2 铁氧体综合利用技术铁氧体技术根据产铁氧体原理发展起应用铁氧体综合利用技术处置电镀重金属污泥并制合适工业产品经许者实验研究肯定种由于电镀污泥电镀废水经亚铁絮凝产物故电镀污泥般含量铁离尤其含cr电镀污泥采用适机合技术使其变复合铁氧体 电镀污泥铁离及其种金属离束缚反尖晶石面立结构四氧化三铁晶格格点 其晶体结构稳定达消除二污染目铁氧体化干湿两种工艺海交通贾金平等 利用海电机厂、海水泵厂产电镀污泥原料通湿工艺合铁黑产品并铁黑颜料原料发C43—31黑色醇酸漆、Y53—4—2铁黑油性防锈漆等项产品随原基础发电镀污泥湿合铁氧体干原烘干新工艺并申请专利通工艺合性能优良磁性探伤粉且具工艺简单、品率高、二污染、处理本低等优点3.3 堆肥化制作肥料内外控制污泥重金属污染主要采用污泥堆肥堆肥化即工控制定水、C/N通风条件通微物发酵作用机物转变肥料程自界许微物具氧化、解机物能力实践证明利用微物定湿度pH条件使机物发物化降解形类似腐殖质物质作肥料改良土壤并根据微物0需求同氧堆肥厌氧堆肥堆沤使温度升加快其解速度杀灭病原菌电镀污泥进行堆肥化处理研究处探索阶段周建红等 电镀废铬液经处理含铬污泥进行堆肥化处理经24 d使1 g污泥铬(VI)含量由原4.060 mg降至0.028 mg使部重金属固化降低其毒性通堆肥污泥施用于花卉盆栽试验显示较响应并且避类食物链含铬污泥处理及其资源化辟条新路海交通研究员 电镀污泥合铁氧体经磁化制磁性肥料田间进行应用研究结发现施用种磁肥鸡毛菜、葱等农作物明显增产作用并且缩短周期电镀污泥般重金属含量较高复杂采用堆肥处理污泥农用仍定难度风险加堆肥周期、程序复杂限制电镀污泥堆肥化处理研究3.4 产改性塑料制品电镀污泥与废塑料联合产改性塑料制品内项独创新技术由海家科研单位联合发其基本原理采用塑料固化电镀污泥作填充料与废塑料适温度混炼并经压制或注塑、型等程制改性塑料制品电镀污泥专用TGZS 300型高湿物料干燥机经400—600℃高温干燥重金属基本达稳定浸试验符合家标准研究表明未经改性电镀污泥与塑料间属物理混合故属包裹型固化经用表面性剂(油酸钠)改性处理经x射线粉末衍射图谱析表明具显著化作用提高污泥疏水性接触角达100左右推断与塑料较相容性充填均匀机械性能所改善该工艺产塑料制品(包含改性、干化电镀污泥)通浸试验表明重金属浸率塑料制品机械强度都能达规定指标电镀污泥与废塑料联合产改性塑料制品既解决废料安全处置充利用废物资源变废宝综合利用实现废物资源化重要途径具良社环境效益4 结语电镀业今全球三污染行业面逐渐脆弱态环境全世界资源益贫乏积极展电镀污泥害化处置资源化综合利用意义重实现社持续发展必选择

工业企业污染源有哪些,怎么预防

工业污染不仅破坏了生物的生存环境,而且直接危害着人类的健康。

工业污染主要有以下五个方面:大气污染,水污染,土壤污染,固体废弃污染和噪声污染。

一、大气污染防治措施:1、工业布局合理:工厂不宜过分集中,以减少一个地区内污染物的排放量。

2、区域采暖和集中供热:用设立在郊外的几个大的、具有高效率除尘设备的热电厂代替千家万户的炉灶,以消除煤烟。

3、减少交通废气的污染:改进发动机的燃烧设计和提高汽油的燃烧质量,使油得到充分的燃烧。

4、改变燃料构成:实行燃煤向燃气的转化,同时加紧研究和开辟其它新的能源,如太阳能、氢燃料、地热资源等。

5、绿化造林:茂密的丛林能降低风速,使空气中携带的大粒灰尘下降,树叶表面粗糙不平,能吸附大量飘尘。

二、水污染防治措施:1、坚持有法必依,尤其要做到“三同时”和限期治理。

对于水污染控制,环境保护法和水污染防治法中都有明确的规定。

一是坚持污染防治设施与生产企业的主体工程同时设计、同时施工、同时投入使用,也就是我们所说的“三同时”。

只要真正坚持了“三同时”,许多污染物就会得到有效的控制,也就做到了预防为主。

二是对原有污染进行治理,对于污染严重的,要依法进行限期治理,对限期治理不达标或拒不进行治理的企业,要依法责令其停产或关闭。

2、推行清洁生产。

清洁生产包括清洁的生产过程和清洁的产品两个方面。

清洁生产是国内外二十多年环境保护工作经验的总结,它着眼于全过程的控制,具有环境和经济双重效益。

推行清洁生产,是深化中国水污染防治工作,实现可持续发展的重要途径。

3、坚持分散治理和集中控制相结合。

在现实生活中,有些污染源,如家庭污染源的污染物种类基本相同,有些污染源的污染物种类又有很大区别,如造纸废水和电镀废水就大不一样。

对家庭这样的污染源就应该采取集中治理的方法解决污染问题;而对于那些有特殊污染物的污染源,则必须采取分散治理的方法。

4、提高废水处理技术水平。

工业废水处理正向设备化、自动化的方向发展。

传统的处理方法,包括用以进行沉淀和曝气的大型混凝系统也在不断地更新。

近年来广泛发展起来的气浮、高梯度电磁过滤、臭氧氧化、离子交换等技术,都为工业废水处理提供了新的方法。

5、在生产和生活中大力提倡节约用水。

首先是厂矿企业要不断提高节水意识,积极采用先进的节水工艺设备,提高水的重复利用率。

其次是广大居民和社会各界都要增强节水观念,千方百计节约水资源。

三、土壤污染防治措施:1、生物防治,土壤污染物可以通过生物降解或吸收而净化土壤。

研究分离和培育新的微生物品种,以增强生物降解作用。

这是提高土壤净化能力的重要措施之一。

某些鼠类和蚯蚓对一些农药也有降解作用。

羊齿类铁角蕨属的一种植物,有较强的吸收土壤中重金属的能力,对土壤中镉的吸收率可达10%,连种多年,可降低土壤含镉量。

应用微生物和其它生物降解各种污染物的处理技术尚需进一步探索。

2、施加抑制剂,轻度污染的土壤施加某些抑制剂,可改变污染物在土壤中的迁移转化方向,促进某些有毒物质的移动,淋洗或转化为难溶物质而减少作物吸收。

常用的控制剂有石灰、碱性磷酸盐等。

3、控制氧化还原条件,水稻田的氧化还原状况,可控制水稻田中重金属的迁移转化。

水稻田在还原条件下产生S2-与Cd2+,形成难溶解的CdS沉淀。

铜、锌、铅等重金属元素均能与土壤中的H2S,产生硫化物沉淀。

因此,加强稻田的水灌管理,可有效地减少重金属的危害。

4、增施有机肥,改良砂性土壤,有机胶体和粘土矿物对土壤中重金属和农药有一定的吸附力。

因此,增加土壤有机质,改良砂性土壤,能促进土壤对有毒物质的吸附作用,是增加土壤容量,提高土壤自净能力的有效措施。

5、改变耕作制,改变土壤环境条件,可消除某些污染物的毒害。

DDT和六六六在旱田中降解速度慢,积累明显,残留量大。

改水田后DDT降解加快,仅1年左右土壤中残留的DDT已基本消失。

所以实行水旱轮作,是减轻或消除农药污染的有效措施。

6、换土、深翻、刮土,被重金属与难分解的农药严重污染的土壤在面积不大的情况下,可采用换土法,这是目前彻底清除土壤污染的最有效手段,但是对换出的污染土壤必须妥善处理,防止次生污染。

此外也可进行深翻,将污染的土壤翻到下层,掩埋深度应根据不同作物根系发育特点,以不致污染作物为原则。

四、工业污染防治解决方案如下:1、制定和实施正确的产业政策,通过产业结构调整,减少环境污染。

2、严格限制和禁止能源消耗高、资源浪费大、污染严重的企业的发展,大力发展质量效益型、科技先导型、资源节约型工业;对于污染危害较大的企业、行业和区域进行限期治理。

3、扶持企业提高工业废水、废气、废渣的处理和综合利用能力。

4、在污染密集型的基础工业建设中,严格执行环境保护的有关规定,尽量在生产过程中防治污染。

5、选择适合中国国情的适用技术,依靠科学技术进步,经济有效地解决工业污染问题,大力推广和使用各种无废少废、节水节能的新技术、新工艺、新设备,发展集约化工业生产。

6、加强企业技术改造,通过内涵扩大再生产,努力提高企业的技术水平,增强企业防治污染的能力。

7、根据资源优化配置和有效利用的原则,充分考虑环境保护的要求,正确布局工业生产力,由分散治理向集中控制转化,走社会化控制污染的道路。

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