甲苯歧化反应的甲苯歧化反应
甲苯歧化反应——一个甲苯中的甲基转移到另一个苯环上二个甲苯生成一个苯加一个对-二甲苯
甲苯的危害
甲苯 化学品文档1.物质的理化常数: 国标编号32052 CAS号108-88-3 中文名称甲基苯 英文名称methylbenzene；Toluene 别 名甲苯 分子式C7H8；CH3C6H5外观与性状无色透明液体，有类似苯的芳香气味 分子量92.14蒸汽压4.89kPa\\\/30℃ 闪点：4℃ 熔 点-94.4℃ 沸点：110.6℃溶解性不溶于水，可混溶于苯、醇、醚等多数有机溶剂 密 度相对密度(水=1)0.87；相对密度(空气=1)3.14稳定性稳定 危险标记7(易燃液体)主要用途用于掺合汽油组成及作为生产甲苯衍生物、炸药、染料中间体、药物的主要原料 2.对环境的影响: 一、健康危害 侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。
健康危害：对皮肤、粘膜有刺激性，对中枢神经系统有麻醉作用。
急性中毒：短时间内吸入较高浓度本品可出现眼及上呼吸道明显的刺激症状、眼结膜及咽部充血、头晕、头痛、恶心、呕吐、胸闷、四肢无力、步态蹒跚、意识模糊。
重症者可有躁动、抽搐、昏迷。
慢性中毒：长期接触可发生神经衰弱综合征，肝肿大，女工月经异常等。
皮肤干燥、皲裂、皮炎。
二、毒理学资料及环境行为 毒性：属低毒类。
急性毒性：LD505000mg\\\/kg(大鼠经口)；LC5012124mg\\\/kg(兔经皮)；人吸入71.4g\\\/m3，短时致死；人吸入3g\\\/m3×1～8小时，急性中毒；人吸入0.2～0.3g\\\/m3×8小时，中毒症状出现。
刺激性：人经眼：300ppm，引起刺激。
家兔经皮：500mg，中度刺激。
亚急性和慢性毒性：大鼠、豚鼠吸入390mg\\\/m3 ,8小时\\\/天,90～127天,引起造血系统和实质性脏器改变。
致突变性：微核试验：小鼠经口200mg\\\/kg。
细胞遗传学分析：大鼠吸入5400µg\\\/m3，16周(间歇)。
生殖毒性：大鼠吸入最低中毒浓度(TCL0)：1.5g\\\/m3，24小时(孕1～18天用药)，致胚胎毒性和肌肉发育异常。
小鼠吸入最低中毒浓度(TCL0)：500mg\\\/m3，24小时(孕6～13天用药)，致胚胎毒性。
代谢和降解：吸收在体内的甲苯，80%在NADP(转酶II)的存在下，被氧化为苯甲醇，再在NAD(转酶I)的存在下氧化为苯甲醛，再经氧化成苯甲酸。
然后在转酶A及三磷酸腺苷存在下与甘氨酸结合成马尿酸。
所以人体吸收和甲苯16%-20%由呼吸道以原形呼出，80%以马尿酸形式经肾脏而被排出体外，所以人体接触甲苯后，2小时后尿中马尿酸迅速升高，以后止升变慢，脱离接触后16-24小时恢复正常。
一小部分苯甲酸与葡萄醛酸结合生成无毒物。
甲苯代谢为邻甲苯酚的量不到1%。
在环境中，甲苯在强氧化剂作用或催化剂存在条件中与空气作用，都被氧化为苯甲酸或直接分解成二氧化碳和水。
残留与蓄积：据WHO1983年报道，甲苯约有80%的剂量人人和兔的尿口以马尿液(苯甲酰甘氨酸)形式被排泄，而剩余物的绝大部分则被呼出。
这些作者还报告，0.4%～1.1%的甲苯以邻甲酸被排泄。
加一研究表明，主要代谢产物马尿酸从尿中迅速排出，在通常职业性接触条件下，马尿酸在接触终止24小时后几乎全部被排出。
但由于每天工作中要重复接触8小时，继以16小时的不接触间隙，在工作周中马尿酸可能有一些蓄积，周末以后，马尿酸的浓度恢复至接触前的水平。
政党代 尿中马尿酸的会计师因食物种类的摄入量不同而就化颇大(0.3～2.5g)，且有个体差异。
因此，不能完全以尿中马尿酸会计师来推断甲苯的吸收量，但在群体调查中，对正确判别有无甲苯吸收有一定准确度。
大鼠用苯巴比妥作预处理，可增加甲苯从血中的消失率(Ikeda和Ohtsuji，1971)缩短注射甲苯后的睡眠时间，因此肝微粒酶系统的诱发作用可能刺激甲苯的代谢。
迁移转化：甲苯主要由原油经石油化工过程而制行。
作为溶剂它用于油类、树脂、天然橡胶和合成橡胶、煤焦油、沥青、醋酸纤维素，也作为溶剂用于纤维素油漆和清漆，以及用为照像制版、墨水的溶剂。
甲苯也是有机合成，特别是氯化苯酰和苯基、糖精、三硝基甲苯和许多染料等有机合成的生要原料。
它也是航空和汽车汽油的一种成分。
甲苯具有挥发性，在环境中比较不易发生反应。
由于空气的运动使其广泛分布在环境中，并且通过雨和从水表面的蒸发使其在空气和水体之间水断地再循环，最终可能因生物的和微生物的氧化而被降解。
对世界上很多城市空气中的平均浓度进行汇总，结果表明甲苯浓度通常为112.5-150µg\\\/m3，这主要来自与汽油有关的排放(汽车废气、汽油加工)，也来自于工业活动所造成的溶剂损失和排放。
甲苯是重要的化工原料。
也是燃料的重要万分，使用甲苯的工厂、加油站，汽车尾气是主要污染源。
城市空气中的甲苯，主要来自与汽油有关的排放及工业活动造成的溶剂损失和排放。
贮运过程中的意外事故是甲苯的又一个污染源。
甲苯能被强氧化剂氧化，为一级易燃品。
进入人体的甲苯，可迅速排出体外。
甲苯易挥发，在环境中比较稳定，不易发生反应。
由于空气的运动，使其广泛分布在环境中。
水中的甲苯可迅速挥发至大气中。
甲苯毒性小于苯，但刺激症状比苯严重，吸入可出现咽喉刺痛感、发痒和灼烧感；刺激眼粘膜，可引起流泪、发红、充血；溅在皮肤上局部可出现发红、刺痛及泡疹等。
重度甲苯中毒后，或呈兴奋状：躁动不安，哭笑无常；或呈压抑状：嗜睡，木僵等，严重的会出现虚脱、昏迷。
甲苯微溶于水，当倾倒入水中时，可漂浮在水面，或呈油状分布在水面，会引起鱼类及其它水生生物的死亡。
受污染水体散发出苯系物特有刺鼻气味。
甲苯为一级易燃物，其蒸气与空气的混合物具爆炸性。
发生爆炸起火时，冒出黑烟，火焰沿地面扩散。
进入现场，眼睛、咽喉会感到刺痛、流泪、发痒，并可闻到特殊的芳香气味。
危险特性：易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。
遇明火、高热极易燃烧爆炸。
与氧化剂能发生强烈反应。
流速过快，容易产生和积聚静电。
其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇明火会引着回燃。
燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳。
3.现场应急监测方法: 水质检测管法；气体检测管法；便携式气相色谱法 快速检测管法《突发性环境污染事故应急监测与处理处置技术》万本太主编 4.实验室监测方法: 监测方法来源类别 气相色谱法GB11890-89水质 气相色谱法GB\\\/T14677-93空气 无泵型采样气相色谱法WS\\\/T152-1999作业场所空气 气相色谱法《固体废弃物试验与分析评价手册》中国环境监测总站等译固体废弃物 色谱\\\/质谱法美国EPA524.2方法水质 5.环境标准: 中国(TJ36-79)车间空气中有害物质的最高容许浓度 100mg\\\/m3 中国(GB16297-1996)大气污染物综合排放标准最高允许排放浓度(mg\\\/m3)： 40(表2)；60(表1) 最高允许排放速率(kg\\\/h)： 二级3.1～30(表2)；3.6～36(表1) 三级4.7～46(表2)；5.5～54(表1) 无组织排放监控浓度限值： 2.4mg\\\/m3(表2)；3mg\\\/m3(表1) 中国(待颁布)饮用水源中有害物质的最高容许浓度0.7mg\\\/L 中国(GHZB1-1999)地表水环境质量标准(I、II、III类水域)0.1mg\\\/L 中国(GB8978-1996)污水综合排放标准一级：0.1mg\\\/L 二级：0.2mg\\\/L 三级：0.5mg\\\/L 嗅觉阈浓度140mg\\\/m3 6.应急处理处置方法: 一、泄漏应急处理 迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。
切断火源。
建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿消防防护服。
尽可能切断泄漏源，防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。
小量泄漏：用活性炭或其它惰性材料吸收。
也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗，洗液稀释后放入废水系统。
大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容；用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。
用防爆泵转达移至专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。
如有大量甲苯洒在地面上，应立即用砂土、泥块阴断液体的蔓延；如倾倒在水里，应立即筑坝切断受污染水体的流动，或用围栏阴断甲苯的蔓延扩散；如甲洒在土壤里，应立即收集被污染土壤，迅速转移到安全地带任其挥发。
事故现场加强通风，蒸发残液，排除蒸气。
二、防护措施 呼吸系统防护：空气中浓度超标时，应该佩戴自吸过滤式防毒面罩(半面罩)。
紧急事态抢救或撤离时，应该佩戴空气呼吸器或氧气呼吸器。
眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。
身体防护：穿防毒渗透工作服。
手防护：戴乳胶手套。
其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。
工作毕，淋浴更衣。
保持良好的卫生习惯。
三、急救措施 皮肤接触：脱去被污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。
就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。
保持呼吸道通畅。
如呼吸困难，给输氧。
如呼吸停止，立即进行人工呼吸。
就医。
食入：饮足量温水，催吐，就医。
灭火方法：喷水保持火场容器冷却。
尽可能将容器从火场移至空旷处。
处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。
灭火剂：泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。
用水灭火无效。
什么是芳烃歧化
芳烃歧化，如甲苯歧化为苯和二甲苯。
烷基芳烃歧化反应的逆过程称烷基转移，即一个芳烃分子中的烷基转移到另一芳烃分子中的反应
怎样制取甲苯
工业方法：我国石油级甲苯的生产主要有两种生产路线： 一、由炼厂抽提，原料是催化重整汽油。
二、由石化厂抽提，原料是加氢裂解汽油（PY GAS）。
另外，甲苯歧化技术也可通过切换开工模式来制取甲苯，相应的生产装置叫TDP装置。
这种装置有两种生产模式： 甲苯－>纯苯＋异构级二甲苯 纯苯－>甲苯＋异构级二甲苯 上述工艺生产出的都是石油级产品，除此之外，用炼焦的副产品焦化粗苯也可生产苯、甲苯、二甲苯，但产品的级别为焦化级，其精度低于石油级产品，只能在少数行业部分替代后者使用。
对（石油级）甲苯、（石油级）二甲苯而言，焦化级产品所占市场份额可以忽略。
试验方法：Friedel-Crafts 付氏烷基化C6H6 + CH3Cl ==(AlCl3)== C6H5CH3 + HCl（由于在环上引入推电子集团,易导致多烷基化,即产物为甲苯、对（间）二甲苯、均三甲苯的混合物）Friedel-Crafts 付氏酰基化C6H6 + HCOCl ==(AlCl3)== C6H5CHO + HCl 再通过克莱门森或黄鸣龙还原即得目标产物氯甲基化C6H6 + HCHO + HCl ==(ZnCl2,333K)== C6H5CH2Cl (79%) + H2O再将产物在醇中脱氯化氢,再加氢即得.制取笨：乙炔的三聚乙炔在高温（400-500℃）可发生环状三聚合作用,生成苯：3C2H2--500℃-→C6H6 用Pd作催化剂,也有Pd-Au催化剂的
